Главная / Статьи / рН-электроды. Как правильно откалибровать рН-метр
Контактый телефон: (812) 438-76-23
Новости
18.03.2015
Новый мультипараметровый прибор HANNA cерия EDGE

измеряет рН, проводимость и растворенный кислород на одном приборе

19.03.2014
Цифровые приборы HACH HQ 30D, HQ 40D

Всегда точные значения измерений pH, надежность и простота работы

05.09.2011
Новые сертификаты на приборы WTW и HACH
Получены новые сертификаты на приборы WTW (Multi) и мутномеры 2100Q/Q IS HACH
04.07.2011
Сертифцированы колориметры HI 967xx
Получено свидетельство о внесении в Госреестр СИ колориметров серии HI 967xx
Наши клиенты
Птицефабрика ТОО «Казгер Кус» в Акмолинской области, Казахстан мощностью 150 млн. шт. яиц в год   Планета Нептун - уникальный торгово-развлекательный комплекс плюс Океанариум ОАО "Пивоваренная компания Балтика" - производство продукции: бутылочное и баночное пиво, минеральная вода, разливное пиво  Таджикский Алюминиевый завод (ТадАЗ) - единственный алюминиевый завод в Центральной Азии. Принадлежит правительству Таджикистана   ОАО "Ярославский судостроительный завод" - одно из ведущих промышленных предприятий занимается серийной постройкой и ремонтом судов   ООО "Русьимпорт-Карелия". Группа Компаний «Русьимпорт» была основана в 1993 году и является крупнейшим импортёром и распространителем элитного алкоголя в России. Компания поставляет более 2000 наименований вин и крепких напитков более чем из 12 стран мира   ЕРЕВАНСКИЙ КОНЬЯЧНО-ВИННО-ВОДОЧНЫЙ КОМБИНАТ АРАРАТ, Армения Ведет свою историю от завода, учрежденного в 1877 г. купцом первой гильдии Нерсесом Таирянцем (Таировым). В ассортименте армянские коньяки под маркой «Ной»: «Ной Араспел» - ординарные (3 и 5 лет выдержки), «Ной Классик» - марочные (7-, 10-, 15- и 20-летние) и «Ной Властелин» - коньяк категории «суперпремиум» (25 лет выдержки). Предприятие обладает уникальными запасами вин


рН-электроды. Как правильно откалибровать рН-метр

рН-электроды - это не идеальные системы. Они могут иметь различную длину, несовершенную геометрическую форму, нарушения в составе внутреннего электролита и т.д. Все это влияет на их характеристики и, в тоже время, это вполне нормально, так как в любом производстве существуют определенные допуски. Поэтому каждый рН-метр нуждается в калибровке, которая помогает прибору установить соотношение между сигналом от электрода и значением рН в растворе.

Невозможно измерения рН с точностью большей, чем используемые стандарты. Например, если Вы хотите работать с точностью 0.01 рН, то необходимо выполнение следующих условий: суммарная погрешность рН-метра и электрода не должна превышать 0.005 рН и проводить калибровку следует с особым вниманием на специальных высокоточных буферных растворах. Купить такие растворы нельзя, поскольку они не хранятся. Их придется готовить самостоятельно, с использованием специально подготовленных реактивов и воды.

Если у Вас нет возможности приготовить буфер с точностью +/- 0.005 рН, то придется довольствоваться фирменными буферными растворами, точность которых обеспечивается на уровне +/- 0.02рН. При калибровке по таким стандартам суммарная погрешность не будет превышать 0.04 - 0.03 рН, при условии, что погрешность прибора находится на уроне 0.01 рН. Это самая распространенная практика, и Вы не найдете ни одной методики или ГОСТа, где требовалась бы поддержание рН с точностью выше, чем 0.05 рН. Исключение составляют лишь некоторые фармацевтические и специализированные производства.

Современные электроды для рн-метров как правило комбинированные, т.е. в одном корпусе находятся и рН-электрод, и электрод сравнения. Помимо удобства в работе, это обеспечивает более быстрый отклик и снижает суммарную ошибку.

Изоэлектрическая точка для таких электродов находится на рН=7 (0 мВ). Поэтому, в первую очередь, прибор следует калибровать по буферу с нейтральным рН (например, 6.86 или 7.01). Вторую точку следует выбирать на расстоянии примерно 3 единицы рН, т.е. рН=4 или 10. Если прибор калибруется только по двум буферам, то выбор второй точки зависит от диапазона, в котором Вы преимущественно работаете. Если это щелочные растворы, то воспользуйтесь буфером с рН=10, если кислые - с рН=4. Это связанно с некоторой разницей в наклонах калибровочных прямых в кислой и щелочной области. Проблем не возникнет, если Ваш прибор может калиброваться по трем и более точкам. В этом случае порядок калибровки не важен, так как рН-метр самостоятельно его отслеживает.

На недорогих моделях рН-метров (HI8314, Piccolo, Checker) для калибровки предусмотрены два винта: один для настройки изоэлектрической (опорной) точки (рН7), другой для настройки наклона (рН4/10). Очень часто при использовании их путают, и возникает ситуация, когда взаимное положение винтов не позволяет провести калибровку. В этом случае, перед проведением калибровки следует выставить оба винта в среднее положение (1/2 оборота для Piccolo и 15-16 оборотов для остальных моделей от крайнего положения).

Наиболее совершенные модели рН-метров имеют т.н. поддержку GLP, которая помимо даты последней калибровки позволяет оценить состояние электрода на основании данных об отношении наклона калибровочной кривой к теоретическому значению (59.16 при 25С) в %. Если у прибора нет поддержки GLP, но имеется режим измерения мВ, то наклон можно рассчитать самостоятельно, измерив значение мВ в буфере рН=7 и рН=4.

Например:

pH7 = -10 мВ 
pH4 = +150 мВ 

наклон = 150 - (-10)/59.2х3 = 90.1% 

95 - 102% - электрод в рабочем состоянии, 

92 - 95% - электрод нуждается в очистке,

менее 92% - необходимо сменить электролит или заменить электрод.

Проблема термокомпенсации, автоматическая термокомпенсация

Например: прибор откалиброван по буферу рН=7 при температуре 25С.
Образец с рН=5 при 20С, ошибка = 0.003 х 5 х 2 = 0.03 
Образец с рН=2.5 при 2С, ошибка = 0.003 х 23 х 4.5 = 0.31 

Образец с рН=12 при 80С, ошибка = 0.003 х 55 х 5 = 0.82

температура значение pH
C 4.01 6.86 7.01 9.18 10.01
0 4.01 6.98 7.13 9.46 10.32
10 4.00 6.92 7.07 9.33 10.18
20 4.00 6.88 7.03 9.22 10.06
25 4.01 6.86 7.01 9.18 10.01
30 4.02 6.85 7.00 9.14 9.96
50 4.06 6.83 6.98 9.01 9.82
70 4.12 6.85 6.99 8.93 9.75

Под автоматической термокомпенсацией в рН-метрии подразумевается только учет температуры, входящей в уравнение Нернста. Если Вы хотите знать точное значение рН образца при 25С, единственный реальный выход - это измерить его при 25С.